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　　化学名称及组成二节基联苯基聚氧乙烯酰非离子乳化剂。与其他乳化剂复配成混合塑乳化剂。用在所有有机氯，有机磷杀虫剂及除草剂

　　十二烷基苯磺酸钙阴离子乳化剂和分散剂，与其他乳化剂复配成混合型乳化剂，用于有机氯、有机磷农药及除草剂

　　润湿剂，适用于有机氯、有机磷农药作为乳化性能调整剂，是除草剂用乳化剂的特效单体

　　苯乙樟（或o-甲基苯乙烯）苯酚甲醛树脂聚氧乙烯酰非离子农药乳化剂，适用于各种杀虫剂，杀菌荆和除草剂制造

　　苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚酰非离子乳化剂，适用于杀虫剂，杀菌剂和除草剂等农药配制

　　阴离子与非离子表面活性剂的复配物用于配制对硫磷乳剂，用量为10%,也适用于配制辛硫磷乳剂；与农乳0203-B复配用于配制杀螟

　　制对硫磷乳剂，用量为8%;也适用于配制50%辛硫磷乳剂；与农乳0203—B复配用于配制杀螟威乳剂；也可配调50%乙基1605,50%倍硫磷

　　特殊非离子和阴离子表面活性剂的复配物配制粮食防护荆防虫磷（高浓度马拉硫磷乳油）的专用乳化剂

　　用量调配敌敌畏乳剂.呈有色透明溶液；用于配制抗菌素402乳剂.用量为5%〜10%

　　十二烷基苯磺酸钙和烷基酚聚氧乙烯酰的复配物以3%用量调配乙酰甲胺磷农药；以6%用量调配乐果

　　3%〜6%的甩量配制40%乐果，50%久效磷l以10%的用量调配20%叶蝉散等农药乳油

　　非离子和阴离子表面活性剂与溶剂的复配物以10%的用量可调配50%甲基一1605、72%4D丁酯、50%喳硫磷等农药乳油

　　物以6%的用量配制25%滴滴涕乳剂，也适用于配制蠹杀酚、889、草枯酰等乳剂

　　物以5%〜6%的用量可配制25%〜30%滴滴涕、林丹、蠹杀酚等乳油，用极少量可配制10%草甘磷水剂

　　阴离子、非离子表面活性剂及溶以10%的用量可配制20%三氯杀蠕醇、20%叶蝉散等农药乳油剂的复配物

　　十二烷基苯磺酸钙、非离子表面活性荆和溶剂的复配物除草剂敌稗乳油的专用乳化剂.配制20%乳油时用量为14%〜15%

　　阴离子表面活性祈、非离子表面活性剂和溶剂的复配物以10%—12%的用量配制43%〜50%的甲草胺、乙草胺等除草剂乳油

　　农乳600#^+二烷基苯磺酸钙（农乳500#）及二甲苯、乙醇的复配物 适用于有机磷、有机氯及其混

　　目前，液体农药分两大类型，一类是乳油型，以二甲苯为溶剂的农药剂型；一类是水乳型，以部 分水替代二甲苯为溶剂的农药剂型。二者相比，乳油型的优点是加工技术简单，缺点是对人和环境 造成危害和污染。水乳型的优点是降剂对人和环境的危害和污染，缺点是加工技术复杂，需要 特殊的乳化设备。但无论是乳油型还是水乳型，农药乳化剂筛选的方法是相同的，其乳化剂最常用 的就是阴离子乳化剂和非离子乳化剂。阴离子乳化剂最常用的有烷基苯磺酸钙盐类和分子量较大的 磷酸酯类两种。非离子乳化剂最常用的有酰型、酯型和端羟基封闭型。原方法中阴离子乳油和非离 子乳油体积比完全是凑整10 ,此方法对单品种农药液的筛选最适合，而对多品种农药液或未知农药 液的筛选速度慢（50〜60 min/个）。改进后的方法二者的体积比则完全不凑整 10,既可对单品种农药 液进行筛选，也可对多品种农药液或未知农药液进行筛选，与前者相比，后者具有操作简单便捷、经 济、应用场景范围宽、筛选时间快（10 min/个）等优点。

　　农药原液1号、农药原液2号、农药原液3号均为工业品，厂家送未知样；二甲苯，农药乳化剂 500号、602号、603号、BY 一 140均为工业品。托盘天平；电炉； 76— 1型恒温槽；50 mL烧杯； 200 mL比色管；1 mL针管等。

　　农药原液与乳化剂的筛选通常按农药原液和乳化剂用量的质量分数计算，方案的设计见表 1。根据

　　注二①农乳烦为阴高子表面沽性荆十二烷蔓紫硕 酸钙;②农乳600系列为菲高子表面活性剂紫乙嫦 基苯酸聚氧乙燃瞻；圳化刑BY-140为鹿麻油环氧 乙烷荷生物I”

　　称取农药原液1号90 g,农乳500号10 g,混合均匀为AEC1 ;称取农药原液1号90 g,农乳602 号7 g,二甲苯3 g,混合均匀为BEC1。将乳油AEC1和BEC1按不同体积比混合，取混合液 0. 5 mL,放入盛有3012的200 mL标准硬水的比色管中，观察分散性；摇匀，观察乳化性；然后 再放入3012fi温槽中保温1 h,取出观察稳定性。结果见表 3。

　　由表3可知，3: 4. 5是阴离子乳油AEC1和非离子乳油BEC1体积配比的最佳选择，然后根据 3: 4. 5计算出两种乳化剂的用量。

　　称取农药原液2号9O g,农乳500号10 g,混合均匀为AEC2;称取农药原液2号90 g,农乳603 号7 g,二甲苯3 g,混合均匀为BEC2。将乳油AEC2和BEC2按不同体积比混合，取混合液 0. 5 mL,放人盛有3012的200 mL标准硬水的比色管中，观察分散性；摇匀，观察乳化性；然后 再放人3012fi温槽中保温1 h,取出观察稳定性。结果见表 4。

　　AEC2和BEC2体物比对乳油性陇的爬晌 寮5 AEC3和BEC3体根比而乳油性能的形响

　　由表4可知，3: 4是阴离子乳油AEC2和非离子乳油BEC2体积配比的最佳选择，然后根据 3: 4 可计算出两种乳化剂的用量。

　　称取农药原液3号90 g,农乳500号10 g,混合均匀为AEC3;称取农药原液3号90 g,农乳BY 一 1047 g,二甲苯3 g,混合均匀为BEC3;将乳油AEC3和BEC3按不同体积比混合，取混合液 0. 5 mL,放人盛有3012的200 mL标准硬水的比色管中，观察分散性；摇匀，观察乳化性；然后 再放人3012fi温槽中保温1 h,取出观察稳定性。结果见表 5。

　　由表5可知，4: 3是阴离子乳油AEC3和非离子乳油BEC3体积配比的最佳选择，然后根据 4: 3 计算出两种乳化剂的用量。

　　实验中观察到标准硬水温度在 2512以下分散性、乳化性好时，在 3012恒温槽中保温1 h取出观 察稳定性差，比色管中有浮油和沉淀，说明阴离子乳化剂用量过多 （经验）；标准硬水温度在3512以

　　上分散性、乳化性好时，在30。叵温槽中保温1h取出观察稳定性差，比色管中有浮油和沉淀，说 明非离子乳化剂用量过多（经验）。二者均不能起到农药乳化剂所具备的良好性能，即储存的稳定性 差，所以操作时标准硬水的温度应恒定在 30C。

　　乳化剂与农药原液在化学结构上应相适应，所以非离子乳化剂品种的选择可以是酰型、酯型或端

　　羟基封闭型。此外，乳化剂的 HLB值与农药原液要求的HLB值也应相适应，当二者的聚合度（HLB） 差异太大时，则所选非离子乳化剂也要更换型号。

　　采用阴离子乳油和非离子乳油体积比不凑整 10的方法，制备了性能符合标准要求的农药乳油，与原筛 选方法相比其优点是：① 试样用量少，筛选速度陕（10 min/个）；②操作方法简便，操作温度易控 制（3ooc）;③筛选范围宽，最适合农药厂家在生产乳油时应用。

　　把36%浓度的甲醛溶液488.5g与240g尿素混合，加入三乙醇胺调节 pH =8,并加热至 70 C,保温下反应1h得到粘稠的液体，然后用1000m l水稀释，形成稳定的尿素 一甲醛预聚体溶 液。

　　把油溶性原药活性成分加到上述尿素 一甲醛预聚体溶液中，并充分搅拌分散成极细微粒状。 加入盐酸调节pH在1-5范围，在酸催化作用下缩聚形成坚固不易渗透的微胶囊。

　　控制溶液pH值很重要，当溶液pH值高于4时，形成的微胶囊不够坚固，易被渗透；而当 pH 在1.5以下时，由于酸性过强，囊壁形成过快，质量不易控制。如要获得直径在 2.5叩以下的微小 胶囊，加酸调节pH的速度要慢，比如在1h内分3次加酸，同时要配合高速搅拌。而在碱性条件

　　下，同样可得到尿素一甲醛预聚体制成的微胶囊，pH控制在7.5-11范围，反应时间为15min-3h,温 度控制在50-80Co温度高，反应时间则可缩短。

　　当缩聚反应进行1h后，适当升温至60-90C,有利于微胶囊壁形成完整，但注意温度不能超过 原药活性成分和预聚体溶液的沸点。一般反应时间控制在 1-3h,实践证明，反应时间延长至 6h以上

　　用尿素一甲醛预聚体进行聚合形成的微胶囊有惊人的韧性和抗渗透性。这种方法制得的微胶囊 有别的制法无可比拟的良好密封性。缺点是甲醛的气味难以全部除十净。

　　把褐藻酸钠水溶液用滴管或注射器一滴滴加入到氯化钙溶液中时，液滴表面就会凝固形成一个 个胶囊，这就是一种最简单的锐孔一凝固浴法操作。滴管或注射器是一种锐孔装置，而氯化钙溶液 是一种凝固浴。锐孔一凝固浴法一般是以可溶性高聚物做原料包覆香精，而在凝固浴中固化形成微 胶囊的。

　　用1.6%褐藻酸钠、3.5%聚乙烯醇、0.5%明胶、5%甘油等水溶液作微胶囊壁材，凝固浴使用 15%浓度的氯化钙水溶液。用锐孔装置以褐藻酸钠包覆原药活性成分滴入氯化钙凝固浴时，在液滴 表明产生一层致密、有光滑表面、有弹性但不溶于水的褐藻酸钙薄膜。

　　采用锐孔一凝固浴法可把成膜材料包覆原药活性成分的过程与壁材的固化过程分开进行，有利 于控制微胶囊的大小，壁膜的厚度。

　　复合凝聚法的特点是使用两种带有相反电荷的水溶性高分子电解质做成膜材料，当两种胶体溶 液混合时，由于电荷互相中和而引起或膜材料从溶液中凝聚产生凝聚相。复合凝聚法的典型技术是 明胶一阿拉伯树胶凝聚法。

　　具体操作工艺为：将10%明胶水溶液保持温度在40 C, pH=7,把油性原药活性成分在搅拌条 件下加入，得到一个将原药活性成分分散成所需颗粒大小的水包油分散体系。继续保持温度在 40C，搅拌并加入等量10%阿拉伯树胶水溶液混合，搅拌滴加 10%浓度的醋酸溶液直至混合体系的 pH值为4.0,此时溶胶粘度逐渐增加，变得不透明。结果使原来的水包油两相体系转变成凝聚相在 油性原药活性成分周围聚集并形成包覆。当凝聚相形成后，使混合物体系离开水浴自然冷却至室 温，再用冰水浴使体系降温至10C，保持1h,接着进行固化处理。把悬浮液体系冷却到 0-5C,并 加入10%NaOH,使溶液成pH=9-11的碱性，加入36%甲醛溶液，搅拌10-并以30分钟升高一度的 速度，升温至50C使凝聚相完成固化，过滤、十燥，即得到原药活性成分微胶囊。

　　用聚乙烯醇包覆形成有半透性的原药活性成分微胶囊的制备工艺可将油性原药活性成分搅拌分 散在聚乙烯醇胶体溶液中形成分散乳化体系。在此乳化体系中加入毯甲基纤维素溶液，由于毯甲基 纤维素亲水性比聚乙烯醇更强，使聚乙烯醇分子的水化膜被破坏而形成不溶于水的凝胶，并在原药 活性成分油滴表面凝聚成膜。当加入的毯甲基纤维素与溶液中的聚乙烯醇质量比例在 40: （4-6）范

　　围时，得到大小均匀，颗粒细，膜壁强度适中的微胶囊。为增加膜的力学强度，可用醛类固化剂进 行闪联硬化处理，甲醛用量以膜重的 3%为宜。固化过度使膜壁封闭太强，无法释放香味。为得到 颗粒小、均匀的微胶囊，在形成香精聚乙烯醇溶液为分散体系时，加入占体系总质量 0.6%的香精乳

　　化剂。可用不同的香精乳化剂与各种香精配伍。在聚乙烯醇壁膜固化处理液中加入少量无机盐，可 使体系粘度降低，使聚乙烯壁膜固化反应更易进行。

　　环糊精像淀粉一样，可以贮存多年不变质。分子包埋法是用 &环糊精作微胶囊包覆材料的，是

　　一种在分子水平上形成的微胶囊，也是近年来应用较广的制备微胶囊的一种物理方法。

　　从环糊精分子外形看，似一个内空去顶的锥形体，有人形容其形状像一个炸面圈。环有较强的 刚性，中间有一空心洞穴。环糊精的空心洞穴有疏水亲脂作用以及空间体积匹配效应，与具有适当 大小、形状和疏水性的分子通过非共价键的相互作用形成稳定的包合物。原药活性成分等分子大小 合适的分子都可与环糊精形成包合物。形成包合物的反应一般只能在水存在时进行。当环糊精溶于 水时，环糊精的环形中心空洞部分也被水分子占据，当加入非极性外来分子（香精）时，由于疏水 性的空洞更易与非极性的外来分子结合，这些水分子很快被外来分子置换，形成较为稳定的包合 物，并从水溶液中沉淀出来。即形成原药活性成分微胶囊。

　　具体工艺如下，环糊精：水=1:1混合均匀，搅拌加入原药活性成分后均匀十燥粉碎。

　　用环糊精包结络合形成的微胶囊，有吸湿性低的优点，在相对湿度为 85%的环境中，它的吸水

　　率不到14%,因此这种微胶囊粉末不易吸潮结块，可以长期保存。环糊精本身为天然产品，具有无 蠹、可生物降解的优点。

　　喷雾十燥是将某固体水溶液以液滴状态喷入到热空气中，当其水分蒸发后，分散在液滴中的固 体即被十燥并得到几乎总成球形的粉末。这是一种工业上制备原药活性成分微胶囊常用的方法。

　　喷雾十燥大致上可以分为2个步骤，先将所选的囊壁溶解于水中，可选用明胶、阿拉伯胶、毯甲基 纤维素钠（CMC-Na）、海藻酸钠、黄原胶、蔗糖、变性乳蛋白、变性淀粉、麦芽糖等作囊壁，然 后加入液体原药活性成分搅拌，使物料以均匀的乳浊液状态送进喷雾十燥机中；在喷雾十燥机中， 可使用多种技术将乳浊液雾化，然后通过与 180-200C热空气接触，使物料急骤十燥。水的急骤蒸发

　　作用使载体物料在原药活性成分珠滴周围形成一层薄膜，这层薄膜能使包埋在珠滴中的水继续渗透

　　并蒸发。另一方面，大的化合物分子则会保留下来，其浓度持续不断的增加。最后，在十燥机中停留 30秒